الدراسات الاصطناعية والجوانب الهيكلية لمركبات الكبريت والتيتانيوم ثنائية النووية

ملخص تم تخليق سلسلة من المشتقات ثنائية النووية المربوطة بالكبريت من التيتانيوم Ti (η 5 ‐C 5 Me 5) R (μ‐S) 2 (R=NMe 2 (1)، Ph (2)، CH 2 Ph (3)، CH 2 SiMe 3 (4)) من تفاعل Ti (η 5 ‐C 5 Me 5) Cl (μ‐S) 2 مع ملح الليثيوم المقابل أو كاشف جريجنارد. تم تأكيد صياغة 1 – 4 ك dimers متناظرة من خلال الدراسات البلورية. أدى التفاعل المماثل مع Mg (C 3 H 5) Cl إلى الحصول على المركب المختلط فرط المغنطيسية Ti (III) /Ti (IV) المركب Ti (η 5 ‐C 5 Me 5) (μ‐S) 2 (μ‐C 3 H 5) (5). وعلى عكس المعقدات 1 – 4، يظهر المركب 5 قطعة ربط μ‐CH 2 CHCH 2 بين ذرات التيتانيوم، مما يمنع تشكيل نواة مسطحة Ti 2 S 2 في الهيكل الصلب. يتفاعل المعقد 1 مع SiH 3 Ph ليعطي Ti (η 5 ‐C 5 Me 5) (μ‐S) 2 (μ‐NMe 2) (6)، وهو مركب مختلط فرط المغنطيسية Ti (III) /Ti (IV) مشابه هيكليًا وإلكترونيًا لـ 5. تحت ظروف معتدلة، يؤدي معالجة المركبات 3 و 4 مع H 2 (1 atm) إلى إنتاج كمي لمجمع الكبريتيد الرباعي المعدني Ti (η 5 ‐C 5 Me 5) (μ 3 ‐S) 4، إلى جانب الألكان المقابل.