نحن نبلغ عن إدخالات سريعة للهيدروجين في روابط المعدن-نيتروجين للأميدات الهيدريدية المرتبطة بـ bisphosphine الكاتيونية والتي تعتبر وسائط محتملة في الهيدرومينات الانتقائية السابقة للهيدروجين غير المActivated مع 2-أمينوبيريدينات. تم تخليق وتعريف الأميدو، وقد أظهروا أنها تخضع للإدخال عند درجات حرارة منخفضة تصل إلى -80 درجة مئوية، وأظهرت إدخال الهيدروجين في رابطة المعدن-الأميد بسرعة أكبر من إدخال الهيدروجين في رابطة المعدن-الهيدريد. تم التعرف بوضوح على معقدات الهيدريدية من الهيدريد بأساليب الطيف الكمي (1H، 13C، 31P، 15N) وأظهروا أنها تشكل الأمين، مع فائض إنانتيومري عالٍ يتوافق مع ذلك لعملية التحفيز، من خلال الإزالة الاختزالية عند 25 درجة مئوية. تم ملاحظة إدخال متكرر للهيدروجين في الرابطة Ir-N للأميدات المشتقة من 2-أمينوبيريدينات الغنية بالإلكترونات. تم توضيح ترتيب الرابطة في الإيريديوم في الأميدات الهيدريدية (III) والأميدات الإيريدية (I) السابقة من خلال تحضير مشتقات غنية بـ 15N وتم تأكيدها من خلال توافق الثوابت التجريبية والحسابية. تشير حسابات DFT إلى أن الخلب بواسطة ligand 2-بوبيريديلاميد إلى الإيريديوم يسهل إدخال الهيدروجين في رابطة Ir-N وأن الهندسة التنسيقية تمنع الإدخال في رابطة Ir-H. توضح هذه الدراسات مصادر الإدخال المواتي للهيدروجين غير المActivated في روابط Ir-N مقارنة بروابط Ir-H وتظهر أن معقدات الأميد المعدنية ذات الانتقال المتأخر، حتى تلك المراكز المعدنية من الصف الثالث d6، يمكن أن تدخل الهيدروجين بمعدلات استثنائية عالية.
درس Xie وآخرون (الجمعة) هذا السؤال.