تحليل الإيثر باستخدام مركبات المعادن القلوية العضوية والمعادن القلوية

الملخص تُجرى التفاعلات مع مركبات المعادن القلوية العضوية عادةً في المذيبات من نوع الإيثر. لقد عُرف منذ زمن طويل أن تحليل الإيثر يحدث في نفس الوقت. لم يتضح آلية التحليل، وبالأخص حقيقة أن الإيثرات ثنائية الألكيل يمكن أن تتحلل بواسطة مجموعة متنوعة من الآليات التي تعمل في وقت واحد، إلا في الأبحاث الأخيرة. من الملحوظ أن حتى مع الإيثرات الأليفاتية البحتة، يمكن أن يحدث إعادة ترتيب كبيرة لإيثر ويتيغ. يمكن أن تحدث أيضًا تفاعلات ثانوية غير عادية من خلالها تنتج مركبات الأركيـل والأريليثيوم في الإيثر أو التتراهيدrofuran، وأحيانًا مع إعادة ترتيب. تتنوع تفاعلات إيثرات الأركيـل والأري مع المعادن القلوية أيضًا وقد تم مناقشة خمسة آليات مختلفة لها في الأدبيات. من المثير للاهتمام، على سبيل المثال، أن تحليل الأنيسول يمكن أن يتم توجيهه ببساطة عن طريق تغيير المذيب بحيث يحدث في حالة واحدة فقط تحليل لرابطة الأريـل-الأكسجين وفي الحالة الأخرى ينتج تقريبًا 100% تحليل لرابطة الألكيل-الأكسجين. كان تشكيل الثنائي الفينيل كمنتج ثانوي عند تحليل رابطة الألكيل-الأكسجين في الأنيسول غير واضح أيضًا. وقد ثبت لاحقًا أنه لا يحدث من خلال ديمرة جذر الفينيل ولكن عبر 2-ميثوكسيثنائي الفينيل. ينخفض عدد آليات التحليل إلى اثنتين إذا افترضنا وجود اثنين من الأنيونات الجذرية σ * المختلفة ك intermediates في التفاعل الذي يتم التحكم فيه كيناتيكيًا. يكشف مقارنة تفاعل الثيوإيثرات والإيثرات عن اختلافات أساسية وكذلك تدريجية - تحليل الثيوإيثرات يتأثر بالتحكم الديناميكي الحراري.