February 7, 2014
View Full Paperبوريلاسيون C-H المحفزة بالإيريديوم للهيدروآرينات: نطاق، انتقائية مكانية، تطبيق على الت Functionalization في المراحل المتأخرة، والآلية
Key Points
Key points are not available for this paper at this time.
Abstract
تم الإبلاغ عن دراسة حول البوريلاسيون C-H المحفزة بالإيريديوم للهيدروآرينات. تم العثور على أن العديد من الهيدروآرينات التي تحتوي على عدة ذرات غير متجانسة قابلة للبوريلاسيون C-H المحفز بواسطة مجموعة من مقدمة الإيريديوم(I) والتترا ميثيل فينثريلين. أدت التحقيقات حول نطاق التفاعل إلى تطوير قواعد قوية لتوقع الانتقائية المكانية للبوريلاسيون، وأهمها أن البوريلاسيون يحدث بعيدًا عن الذرات النيتروجينية. تم الإبلاغ عن Functionalizations في وعاء واحد من إستر برونات الهيدروآريل الناتجة في الموقع، مما يوضح فائدة المنهجية المبلغ عنها في تخليق هياكل هيدروآريل المعقدة. كما تم توضيح تطبيق هذه المنهجية في تخليق وتعديل المركبات النشطة بيولوجياً في المراحل المتأخرة. تظهر الدراسات الآلية أن الهيدروآرينات الأساسية يمكن أن ترتبط بال محفز وتغير الحالة المستقرة من المجمع المرتبط بالأوليفين الذي لوحظ أثناء بوريلاسيون الآرين إلى نوع يحتوي على هيدروآرين مرتبط، مما يؤدي إلى تعطيل المحفز. تظهر الدراسات حول أصول الانتقائية المكانية الملاحظة أن البوريلاسيون يحدث بعيدًا عن روابط N-H بسبب البوريلاسيون السريع N-H، مما يخلق بيئة ستيريوستاتكية غير مواتية للبوريلاسيون المجاور لهذه الروابط. تُظهر الدراسات الحاسوبية والدراسات الآلية أن عدم حدوث بوريلاسيون ملحوظ لروابط C-H المجاورة للنيتروجين الأساسي ليس نتيجة للتنسيق مع حمض لويس ضخم قبل تنشيط C-H، ولكن نتيجة لمزيج من مسار عالي الطاقة لبوريلاسيون هذه الروابط مقارنةً مع روابط C-H الأخرى وعدم استقرار المنتجات الناتجة عن بوريلاسيون المجاور للنيتروجين الأساسي.