Key points are not available for this paper at this time.
تم اقتراح أن الأنواع Mn-oxo عالية التكافؤ لها دور مهم كتحفيز في تفاعل انشقاق الماء الذي يحدث في بروتين غشاء نظام الفوتوون II. في هذه الدراسة، تم دراسة مركبات Mn(V) أحادية النواة برباطات خمسة وستة منسقة بواسطة تحليل امتصاص الأشعة السينية المستقطبة لفهم هيكلها الإلكتروني وخصائصها الطيفية. تم محاذاة البلورات المفردة لمركبات Mn(V)-nitrido وMn(V)-oxo على طول متجهات جزيئية مختارة بالنسبة لمتجه استقطاب الأشعة السينية باستخدام حيود الأشعة السينية. ثم تم دراسة الهيكل الإلكتروني المحلي لموقع المعدن من خلال قياس اعتماد الاستقطاب على طيف امتصاص الأشعة السينية القريب من الحافة (XANES) قبل الحافة (انتقال 1s إلى 3d) ومقارنته بنتائج حسابات نظرية الكثافة الوظيفية (DFT). أظهر مركب Mn(V)-nitrido، الذي يكون فيه المنغنيز منسقًا في بيئة مزدوجة التركيب مشوهة بشكل رباعي، ذروة مسبقة واحدة بارزة على طول محور MnN يمكن تعيينها إلى آلية مزج قوية 3d(z(2))-4p(z). في نظام Mn(V)-oxo ذو الهرم الرباعي، تم ملاحظة ذروة إضافية عند 1 إلكترون فولت تحت الذروة السابقة الرئيسية. تم تفسير هذا المكون كتحويل 1s إلى 3d(xz,yz) مع مزج 4px,y، بسبب إزاحة ذرة المنغنيز عن المستوى الاستوائي. تم ربط نتائج XANES بحسابات DFT، وتمت محاكاة الأطياف باستخدام نهج TD (زمني المعتمد)-DFT. يتم مناقشة مدى أهمية هذه النتائج لفهم آلية أكسدة الماء الضوئي.
درس يانو وآخرون (مون،) هذا السؤال.