Key points are not available for this paper at this time.
تتم أكسدة الكينات بواسطة بيروكسيدات متنوعة ((t)BuOOH، H2O2، PhCH2C(CH3)2OOH) بشكل فعال بواسطة Os(VI)(N)Cl4(-)/حمض لويس (FeCl3 أو Sc(OTf)3) في CH2Cl2/CH3CO2H لإنتاج الكحوليات والكيتونات. تحدث الأكسدة بسرعة في الظروف البيئية، ويمكن تحقيق عوائد ممتازة وأرقام تحويل تتجاوز 7500 و1000 في أكسدة السيكلوهكسان باستخدام (t)BuOOH وH2O2، على التوالي. بشكل خاص، يمكن لهذا النظام الحفاز استخدام PhCH2C(CH3)2OOH (MPPH) بكفاءة كأكسيد نهائي؛ ويتم الحصول على عوائد جيدة من السيكلوهينكول والسيكلوهينكاون (>70%) وMPPOH (>90%) في أكسدة السيكلوهكسان. وهذا يشير إلى أن الآلية لا تنطوي على جذر الكوكسي الناتج من الانقسام الهومولتي لمادة MPPH، ولكنها تتماشى مع الانقسام الهيتروتي لمادة MPPH لإنتاج وسيط نشط قائم على المعدن. كما أن الأدلة التالية تظهر أنه لا يتم إنتاج جذر الكيل الحر في الأكسدة الحفازة للكينات: (1) العوائد والتوزيعات للمنتجات تتأثر قليلاً فقط بوجود O2. (2) إضافة BrCCl3 لا تؤثر على عوائد السيكلوهينكول والسيكلوهينكاون في أكسدة السيكلوهكسان. (3) يحدث احتفاظ كامل بالستيريوكيمياء في الهيدروكسلة للسيز- والترانس-1,2-ثنائي ميثيلسيكلوهكسان. تتضمن الآلية المقترحة نقل ذرة الأكسجين الأولية من ROOH إلى Os(VI)(N)Cl4(-)/حمض لويس لتوليد Os(VIII)(N)(O)Cl4(-)/حمض لويس، الذي يقوم بعد ذلك بأكسدة الكينات عبر استخلاص ذرة الهيدروجين.
درس يوي وآخرون (سات،) هذا السؤال.