دراسات التقارب في حسابات تفاعل التكوين

الملخص: سلسلة من حسابات CI للحالة الأرضية لـ BH3 حيث تم تضمين مستويات مختلفة من الإثارة من الحالة الأرضية تتم مقارنتها مع بعضها ومع نتيجة CI الكاملة (196 تكوينًا). تغطي المقارنات الحسابات من حيث قاعدتي الأوربيتال الجزيئية المختلفتين - قاعدة SCF التقليدية وقاعدة اوربيتال متماثل بسيطة، تم اختيارها بشكل اعتباطي. كما هو متوقع، فإن الإثارات الفردية، وإلى حد أقل، الثلاثية ليست ذات أهمية كبيرة في حالة SCF ولكن لا يمكن تجاهلها في القاعدة الاعتباطية. ومع ذلك، بمجرد تضمين جميع الإثارات ≤ 4، لا يوجد عمليًا أي فرق في النتائج للقاعدتين، إذ تعطيان طاقات قريبة جدًا من قيمة CI الكاملة. في الواقع، الطاقات للقاعدتين تتوافق أيضًا بشكل وثيق في حساب الإثارة (0 + 1 + 2 + 3) وفي توافق نوعي في حالة (0 + 1 + 2). تم اختبار طريقتين لاختيار التكوينات ذات الإثارة العالية المهمة، ويوجد أنه يمكن الحصول على نتائج قريبة جدًا من CI الكاملة مع عدد أقل بشكل ملحوظ من الدوال. ومن المثير للاهتمام تطبيق نهج "العنقود غير المرتبط"، المستند إلى الأفكار التي وضعها سنان أوغل وآخرون، في توقع معاملات التكوينات المثارة بشكل متساوٍ من تلك الخاصة بالدوال المثارة بشكل مزدوج في حساب CI محدود.