توصيف 4-أوكسي-2-نونينال كمنتج جديد للاكسدة الدهنية

أدى التحلل المmediated بواسطة Fe(II) لحمض 13-S-(Z,E)-9, 11-هيدروبيروكسي أوكتادهكادينويك (حمض الهيدروبيروكسي لينوليك) إلى تكوين ثلاثة ألدهايدات ألفا، بيتا غير المشبعة. في تركيزات منخفضة من Fe(II) أو في نقاط زمنية مبكرة بعد إضافة Fe(II)، لوحظ وجود منتجين رئيسيين. كان المنتج الأقل قطبية لديه خصائص كروماتوغرافية متطابقة مع تلك الخاصة بـ 4-أوكسي-2-نونينال. أدى تحويل هذا المنتج إلى مشتقه ذو ثنائي أوكسيم مع هيدروكسيل أمين هيدروكلورايد إلى وجود اثنين من إيزومرات الأكسيم المتماثلة واثنين من إيزومرات الأكسيم غير المتماثلة التي كانت لها خصائص كروماتوغرافية وخصائص طيف الكتلة متطابقة مع خصائص المنتجات المستخلصة من معيار موثوق به لـ 4-أوكسي-2-نونينال. وقد أكدت هذه النتائج للمرة الأولى أن 4-أوكسي-2-نونينال هو منتج رئيسي من التحلل المmediated بواسطة Fe(II) لهيدروبيروكسيات الدهون. كان للمنتج الأكثر قطبية خصائص كروماتوغرافية تشبه تلك الخاصة بـ 4-هيدروبيروكسي-2-نونينال. أكدت تحليلات LC/MS لإيزومرات الأكسيم المتماثلة وغير المتماثلة هذا التعيين الهيكلي. وبالتالي، فإن 4-هيدروبيروكسي-2-نونينال هو منتج رئيسي غير معروف سابقًا من تحلل هيدروبيروكسي الدهون. عند تركيزات عالية من Fe(II) وفي أوقات حضانة أطول، لوحظ منتج أكثر قطبية ثالث له خصائص كروماتوغرافية مطابقة لتلك الخاصة بـ 4-هيدروكسي-2-نونينال. كانت إيزومرات الأكسيم المتماثلة وغير المتماثلة لها خصائص كروماتوغرافية وخصائص طيف الكتلة مطابقة لخصائص المنتجات المستخلصة من معيار موثوق به لـ 4-هيدروكسي-2-نونينال. يبدو أن 4-هيدروبيروكسي-2-نونينال يتكون في البداية ثم يتم تحويله إلى 4-هيدروكسي-2-نونينال في وجود تركيزات عالية من Fe(II) أو عن طريق حضانات طويلة الأمد في وجود تركيزات منخفضة من Fe(II). من الممكن أن يتحول جزء من 4-هيدروبيروكسي-2-نونينال أيضًا إلى 4-أوكسي-2-نونينال. ومع ذلك، لا يمكننا استبعاد إمكانية أنه يتم تكوينه أيضًا من خلال آلية متزامنة من منتج إعادة ترتيب 13-S-(Z,E)-9, 11-هيدروبيروكسي أوكتادهكادينويك.