علاقة التركيب-النشاط لمضادات الجذور من الفلافونات والفلافونولات - دراسة كيميائية كمية

تشتهر الفلافونويدات بقدرتها على مكافحة الجذور، وهذه القدرة تعتمد بشدة على التركيب. في هذا البحث، تم دراسة نشاط الفلافونات والفلافونولات في مذيب مائي باستخدام طرق نظرية الكثافة الوظيفية. وشملت هذه الدراسة فحص البنية الجزيئية والهيكل الجذري للفلافونويدات من خلال تحليل المدارات التساهمية الطبيعية، تحليل كثافة الدوران ونظرية المدارات الجزيئية الحدودية. تم تنفيذ حسابات للمعاملات: محددة، من أجل ثلاث آليات محتملة للعمل - انتقال ذرة الهيدروجين (HAT)، انتقال الإلكترون - انتقال البروتون (ETPT) وفقدان البروتون المتسلسل انتقال الإلكترون (SPLET)؛ وغير المحددة - إنثالبي إعادة التنظيم (RE) وإنثالبي استخراج الهيدروجين (HAE). تم تحديد وجود روابط هيدروجينية داخل الجزيء، ونشاط جزء الكاتيكول واحتمال تبديل كثافة الإلكترون بين الحلقات. يبدو أن الروابط الهيدروجينية أكثر أهمية بكثير من تأثير التركيب، لأن بعض الهياكل تميل إلى تشكيل المزيد من الروابط الهيدروجينية داخل الجزيء بدلاً من أن تكون مسطحة تمامًا. الآلية الأولى لاستخراج الهيدروجين في مذيب مائي هي SPLET، وأفضل موقع للاستخراج، كما يشير إلى HAE، يمكن أن يرتبط بمجموعة الهيدروكسيل C3 من الفلافونولات ومجموعة الهيدروكسيل C4' من الفلافونات. بالنسبة لجزء الكاتيكول، يحدث إعادة تنظيم جزيئي إلى بنية مشابهة لo-benzoquinone، ويفضل ETPT كآلية الاستخراج الثانية.