Polimerización por Apertura de Anillo de un Lactona Tri-Substituida Derivada de CO2

El desarrollo de polímeros reciclables químicamente derivados de CO2 es crucial para abordar la neutralidad de carbono y la contaminación por residuos de polímeros. Entre estos, los monómeros derivados de CO2 y 1,3-butadieno han mostrado promesa debido a su capacidad para formar enlaces éster y su potencial para el reciclaje de monómeros. Sin embargo, lograr una topología macromolecular controlada y un alto peso molecular en estos polímeros sigue siendo un desafío. Este estudio introduce un novedoso monómero de lactona six-membered tri-sustituido, 3,3,6-trietiltetrahidro-2H-piran-2-ona (Et-HL), que presenta sustitución gem-diétil que inhibe por primera vez la ROP iniciada en posición α. Utilizando catalizadores NaOMe y tBu-P4/BnOH, se sintetizaron polímeros lineales puros con pesos moleculares de hasta 31,829 g/mol-1 y una dispersidad tan baja como 1.05. También se produjeron polímeros cíclicos utilizando tBu-P4, alcanzando altos pesos moleculares de hasta 1,050 kg/mol-1. Ambos tipos de polímeros demostraron casi completa reciclabilidad bajo condiciones catalíticas a 120°C. El estudio identifica distintos mecanismos de iniciación para los monómeros Et-HL y HL, contribuyendo a una mejor comprensión del proceso de ROP. Estos hallazgos ofrecen otra vía para la síntesis de polímeros basados en CO2 con control estructural preciso y reciclabilidad.