Teoría VSCF/VCI basada en el Hamiltoniano de Podolsky

Si bien los espectros vibracionales de moléculas semi-rígidas se pueden calcular utilizando enfoques que se basan en el Hamiltoniano de Watson, las moléculas flexibles o los clústeres moleculares se describen mejor mediante Hamiltonianos que son capaces de manejar cualquier coordenada curvilínea. Es el operador de energía cinética (KEO) de estos Hamiltonianos, lo que hace que los cálculos correlacionados que dependen de ellos sean bastante costosos. Se informa sobre la implementación novedosa de la teoría del campo auto-consistente vibracional y la teoría de interacción de configuración vibracional sobre la base del Hamiltoniano de Podolsky, en la que la inversa del tensor métrico, es decir, la matriz G, se representa mediante una expansión de n-modos expresada en términos de polinomios. Se proporciona un análisis de la importancia de los términos individuales del KEO con respecto a los órdenes de truncamiento de la expansión de n-modos. Se han realizado cálculos de referencia para las moléculas cis-HOPO y metanimina, H2CNH, y se comparan con datos experimentales y con cálculos basados en el Hamiltoniano de Watson y el Hamiltoniano de camino de coordenada interna.