Fortaleza de enlace Lone‐Pair‐π revelada por un estudio experimental y computacional combinado

Resumen Se ha preparado y caracterizado completamente una serie de complejos de iridio(III) conectados por bis‐carbenos N‐heterocíclicos de diimida de naftaleno (NDI) y diimida de perileno (PDI). El análisis de sus características espectroscópicas de RMN, junto con sus estructuras moleculares, muestra que estas especies exhiben interacciones lone‐pair‐π entre los ligandos de cloruro del complejo de Ir(III) y los heterociclos de las porciones de NDI/PDI. La detección de este tipo de interacción en solución se debe a la formación de dos atropisómeros, que se forman como resultado de la rotación restringida alrededor del enlace Ir−C carbene impuesta por la interacción (Cl)lp⋅⋅⋅π. El análisis de RMN 1 H a temperatura variable permitió determinar la fuerza de esta interacción no covalente, que se encuentra entre ΔH=6.6 y 10 kcal/mol. Los estudios computacionales realizados apoyan completamente los hallazgos experimentales.