Acceso Enantioselectivo a β-Amino Carbonilos a Través de la Hidroamidación Formal Catalizada por Ni

Aquí descrimos una hidroamidación formal catalizada por Ni de compuestos carbonilos α,β-insaturados fácilmente disponibles para obtener valiosos derivados quiral β-aminoácidos (hasta >99:1 e.r.) utilizando dioxazolonas como una fuente robusta de amino. Una amplia gama de olefinas sustituidas por alquilo conjugadas a ésteres, amidas, tioésteres y cetonas fueron exitosamente amidadas en la posición β con excelente enantioselectividad por primera vez. Estudios mecánicos experimentales y computacionales combinaron apoyaron nuestra hipótesis de trabajo de que esta β-amidación no convencional de sustratos carbonilos insaturados puede atribuirse a la inserción de olefina migratoria polar coincidente de un (amido)(Cl)Ni.