Guía de ensamblajes peptídicos transitorios con elementos estructurales incrustados en combustibles fosfatados abióticos

Resumen A pesar de los grandes avances en la construcción de sistemas no equilibrados, la mayoría de los enfoques no consideran la estructura del combustible como un elemento crítico para controlar los procesos. Aquí mostramos que las cadenas laterales de aminoácidos (A, F, Nal) en la estructura de fosfatos abióticos pueden dirigir el ensamblaje y la reactividad durante la formación de estructuras transitorias. Los combustibles se unen covalentemente a sustratos y, posteriormente, influyen en las estructuras en el proceso de ensamblaje. Nos centramos en las formas en que los ésteres de fosfato guían la formación de estructuras y cómo las estructuras y la reactividad se regulan mutuamente al construir ensamblajes. A través de la funcionalización química de ésteres de aminoacilo ricos en energía, podemos controlar el rendimiento de ésteres y tioésteres al añadir dipeptidos que contienen residuos de tirosina o cisteína. Los elementos estructurales alrededor de los ésteres de fosfato guían la vida útil de las estructuras formadas y sus ensamblajes supramoleculares. Estas propiedades pueden ser influenciadas aún más por la secuencia peptídica de los sustratos, incorporando residuos aniónicos, alifáticos y aromáticos. Además, ilustramos que la oligomerización de ésteres puede ser iniciada a partir de un solo éster de aminoacilo fosfato que incorpora un residuo de tirosina (Y). Estos hallazgos sugieren que los aminoácidos activados con variaciones en reactividad y contenido energético pueden allanar el camino para el diseño y fabricación de combustibles estructurados.