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Los dispositivos nanoelectroquímicos se han convertido en una tecnología candidata prometedora en diversas aplicaciones, incluyendo sensores y almacenamiento de energía, y proporcionan nuevas plataformas para estudiar las propiedades fundamentales de las interfaces electrodo/electrolito. En este trabajo, empleamos simulaciones de dinámica molecular de potencial constante para investigar la impedancia de nanocapacitores de oro-electrolito acuoso, aprovechando una relación de fluctuación-disolución recientemente introducida. En particular, relacionamos la impedancia dependiente de la frecuencia de estos nanocapacitores con la conductividad compleja del electrolito a granel en diferentes regímenes, y utilizamos esta conexión para diseñar modelos de circuitos equivalentes simples pero precisos. Mostramos que la contribución interfacial electrodo/electrolito es esencialmente capacitiva y que la respuesta del electrolito es similar a la del bulto incluso cuando la distancia interelectrodos es solo de unos pocos nanómetros, siempre que esta sea suficientemente grande en comparación con la longitud de apantallamiento de Debye. Comparamos extensivamente nuestros resultados de simulación con experimentos de espectroscopía y predicciones de teorías analíticas. A diferencia de los experimentos, el acceso directo en simulaciones a las contribuciones iónicas y del disolvente a la polarización nos permite resaltar su significativa y persistente anticorrelación e investigar el origen microscópico de las escalas de tiempo observadas en el espectro de impedancia. Este trabajo abre vías para la interpretación molecular de las mediciones de impedancia y ofrece valiosas contribuciones para futuros desarrollos de representaciones precisas de grano grueso de electrolitos confinados.
Pireddu et al. (Thu,) estudiaron esta pregunta.