Resumen A pesar de los avances significativos en la reacción reductiva de Heck asimétrica catalítica, la mayoría de los métodos reportados dependen de electrófilos arílicos altamente reactivos y presentan un alcance limitado de olefinas. Expandir esta transformación para emplear bromuros y cloruros de arilo más abundantes y rentables con olefinas comunes ha sido un desafío importante, debido a la inercia de los enlaces C─Br y C─Cl y la consiguiente dificultad para lograr control quimio-, regio- y estereoquímico. Aquí, reportamos que catalizadores de níquel combinados con ligandos carbénicos N-heterocíclicos derivados de dihidroimidazolio quirales con sustitución meta remota permiten una reacción reductiva de Heck altamente eficiente y enantioselectiva de una amplia gama de olefinas — incluyendo estirenos, 1,3-dienos y alquenos alifáticos — con bromuros y cloruros de arilo. Estudios experimentales y cálculos DFT elucidaron los orígenes de la inducción estereoquímica y las relaciones estructura-reactividad. Esta metodología robusta provee acceso simplificado a marcos benzílicos estructuralmente diversos y enriquecidos enantioselectivamente.
Liu et al. (Jue,) estudiaron esta cuestión.