Los tioéteres diarilados son estructuras privilegiadas presentes en productos farmacéuticos, materiales funcionales y electrónica molecular. Los métodos convencionales para obtener estos motivos, típicamente mediante funcionalización C-H o acoplamiento cruzado C-X con tiofenoles, disulfuros, tiosulfonatos y agentes sulfenilantes relacionados, siguen obstaculizados por olores desagradables, inestabilidad, sensibilidad al aire y la humedad, síntesis tediosa y baja selectividad, frecuentemente produciendo subproductos no deseados. En contraste, las pocas estrategias que utilizan azufre elemental para la síntesis de tioéteres simétricos están mayormente limitadas a la catálisis de cobre y carecen de generalidad. Por lo tanto, se desea una ruta sencilla y sostenible para obtener tioéteres simétricos a partir de agentes sulfenilantes estables en laboratorio y de fácil acceso, con amplia compatibilidad de sustratos. Aquí demostramos que la N,N'-tioBisftalimida es un reactivo sulfenilante estable en laboratorio que permite la síntesis de tioéteres diarilados/diheteroarilados simétricos o dibenzotiofenos con rendimientos de hasta 97%. Esta transformación ocurre mediante una estrategia de transferencia de átomo único (SAT) bajo catálisis metálica libre con B(C6F5)3 y sustratos arénicos y heteroarénicos ricos en electrones. Investigaciones mecanísticas, apoyadas en cálculos DFT, voltametría cíclica (CV) y estudios UV-vis., revelan una vía iónica escalonada y racionalizan la regioselectividad observada y la reactividad dependiente del sustrato. Más allá del valor sintético, el comportamiento redox ambipolar de los tioéteres resultantes los establece como mediadores fotoredox modulables, conectando la síntesis de pequeñas moléculas con el diseño de materiales funcionales.
Pramanik et al. (jue,) estudiaron esta cuestión.