Los dienos omitidos, particularmente los 1,4-dienos, juegan roles importantes en productos farmacéuticos y síntesis orgánica, ya que sirven como intermediarios clave para la construcción de estructuras complejas y también moléculas bioactivas. Sin embargo, el ensamblaje catalítico de este motivo con alta estereoselectividad a partir de materiales de partida fácilmente disponibles sigue siendo un desafío sintético sustancial. En este trabajo, reportamos una reacción directa de aldolización enantioselectiva catalizada por iridio con electrofilos alílicos y boronatos alquinílicos, resultando en varios 1,4-dienos con excelentes relaciones Z/E y enantioselectividad. La reacción sigue un mecanismo concertado que implica una migración 1,2 inducida por la aldolización del boronato alquinílico, seguida de una adición sin de la agrupación migrante y el complejo Ir(π-aliilo) a través del fragmento alquinílico para entregar selectivamente los más desafiantes alcenos Z. Los cálculos de DFT clarifican los orígenes de la alta quimio- y estereoselectividad observada. Además, este método demuestra un amplio espectro de sustrato, y los productos de 1,4-dieno enriquecidos enantioméricamente resultantes pueden ser fácilmente derivatizados.
He et al. (Wed,) estudiaron esta cuestión.