La hidrocarbonilación de alquenos es una de las transformaciones más fundamentales para la síntesis de compuestos carbonilados. Sin embargo, lograr una hidrocarbonilación selectiva de Markovnikov de alquenos no activados para obtener productos ramificados sigue siendo un desafío en sistemas catalíticos convencionales de dos electrones. En este trabajo, informamos sobre una hidroalcoxi-carbonilación de Markovnikov de alquenos no activados a través de catálisis dual de hidruro de cobalto y fotoredox. Este protocolo presenta un amplio rango de sustratos, transformando de manera eficiente alquenos mono-, di-, tri- e incluso tetra-sustituidos en ésteres ramificados que contienen diversos grupos funcionales. Además, la versatilidad de esta catálisis dual se demuestra mediante la hidroxi-carbonilación de Markovnikov de alquenos no activados utilizando agua como nucleófilo para obtener ácidos carboxílicos ramificados. Las investigaciones mecanicistas apoyan que las especies de hidruro de cobalto inician la hidrocarbonilación radical a través de una transferencia de átomos de hidrógeno mediada por CO (HAT), mientras que el catalizador fotoredox sirve para facilitar la transferencia de electrones de los intermediarios de cobalto.
Jiang et al. (Vie,) estudiaron esta cuestión.