Clivaje de Dinitrógeno e Hidrogenación por un Complejo de Polihidruro de Titanio Trinuclear

Tanto la síntesis de amoníaco de Haber-Bosch como la biológica se piensa que dependen de la cooperación de múltiples metales en la ruptura del fuerte enlace triple N≡N y en la formación de un enlace N-H. Esto ha impulsado investigaciones sobre la reactividad de los hidruros multimetálicos moleculares con dinitrógeno. Reportamos aquí la reacción de un complejo de polihidruro de titanio trinuclear con dinitrógeno, que induce el clivaje de dinitrógeno y una hidrogenación parcial a temperatura y presión ambiente. A través de espectroscopía de resonancia magnética nuclear (1)H y (15)N, estudios cristalográficos por rayos X y estudios computacionales de algunos pasos y productos clave de la reacción, hemos determinado que la reducción de dinitrógeno (N2) procede secuencialmente a través del escisión de una molécula de N2 unida a tres átomos de Ti en una disposición μ-η(1):η(2):η(2)-final- lateral para dar una especie dinitrido μ2-N/μ3-N, seguida de la migración intramolecular de hidrógeno de Ti a la unidad nitrido μ2-N.