Inicio de sistemas para polimerizaciones radicales libres mediadas por nitroxilo "viviente": Síntesis y evaluación

Se han preparado y evaluado una variedad de sistemas iniciadores para la preparación de macromoléculas mediante procedimientos de radicales libres mediadas por nitroxilo "vivientes". Los sistemas se pueden dividir en dos clases: iniciadores unimoleculares en los que los derivados de TEMPO (2,2,6,6-tetrametilpiperidinóxido) alquilados se disocian para proporcionar tanto el radical iniciador como el radical estable, y sistemas bimoleculares en los que se utiliza un iniciador de radicales libres tradicional, como BPO o AIBN, en conjunto con TEMPO. Para los iniciadores unimoleculares se encontró que un grupo α-metilo es esencial para el carácter "viviente", mientras que una variedad de sustituyentes podría colocarse en el anillo fenílico o en el átomo de carbono β sin afectar la eficiencia del iniciador unimolecular. También se encontró que la tasa de polimerización es aproximadamente la misma para los sistemas unimoleculares y los correspondientes bimoleculares; sin embargo, los iniciadores unimoleculares ofrecieron un mejor control sobre el peso molecular y la polidispersidad.