Acoplamiento de Friedel-Crafts catalizado por protones y alimentado por silano de fluoroarenos

La venerable reacción de Friedel-Crafts añade grupos alquilo o acilo a anillos aromáticos a través de equivalentes de cationes alquilo o acilo generados típicamente por ácidos de Lewis. Mostramos que equivalentes de cationes fenólicos, generados a partir de fluoruros de arilo de otra manera no reactivos, permiten la extensión de la reacción de Friedel-Crafts a acoplamientos arilos intramoleculares. La característica habilitadora de esta reacción es el intercambio de entalpías de enlace carbono-flúor por enlace silicio-flúor; la reacción es activada por un cation sililo intermedio. Cantidades catalíticas de protones o cationes sililo emparejados con contraiones de carborano débilmente coordinantes inician las reacciones, tras las cuales la transferencia de protones en el paso final de aromatización regenera las especies activas de cationes sililo mediante protodesililación de un silano cuaternario. La metodología permite la formación de alto rendimiento de una variedad de hidrocarburos aromáticos policíclicos y fragmentos de grafeno.