Composiciones locales en funciones de exceso termodinámico para mezclas líquidas

Resumen Se presenta una discusión crítica sobre el uso de composiciones locales para la representación de energías de Gibbs en exceso de mezclas líquidas. Se deriva una nueva ecuación, basada en el modelo de dos líquidos de Scott y en una suposición de no aleatoriedad similar a la utilizada por Wilson. Para los mismos coeficientes de actividad en dilución infinita, la energía de Gibbs de mezcla se calcula con la nueva ecuación, así como con las ecuaciones de van Laar, Wilson y Heil; estas cuatro ecuaciones dan resultados similares para mezclas de no idealidad moderada, pero difieren apreciablemente para sistemas fuertemente no ideales, especialmente para aquellos con miscibilidad limitada. La nueva ecuación contiene un parámetro de no aleatoriedad α 12 que la hace aplicable a una gran variedad de mezclas. Al seleccionar adecuadamente α 12, la nueva ecuación ofrece una excelente representación de muchos tipos de mezclas líquidas, mientras que otras ecuaciones de composición local parecen estar limitadas a tipos específicos. Se considera la predicción de equilibrios ternarios vapor‐líquido y ternarios líquido‐líquido basada únicamente en datos binarios.