Análisis de orbitales de enlace natural del dímero de agua cercano a Hartree–Fock

Hemos realizado un análisis de orbitales de enlace natural de los enlaces de hidrógeno en el dímero de agua para la función de onda cercana a Hartree–Fock de Popkie, Kistenmacher y Clementi, ampliando estudios previos basados en conjuntos de bases más pequeños y geometría menos realista. Encontramos que las interacciones que pueden describirse correctamente como ‘‘transferencia de carga’’ (particularmente la interacción n-σ*OH a lo largo del eje del enlace H) juegan un papel crítico en la formación del enlace de hidrógeno, y sin estas interacciones el dímero de agua sería repulsivo en 3–5 kcal/mol a la distancia de equilibrio observada. Discutimos este resultado en relación con la imagen general de Klemperer sobre la unión en moléculas de van der Waals, y con análisis teóricos previos de enlaces de hidrógeno mediante el método de Kitaura y Morokuma.