Evidencia Espectroscópica y Electroquímica de un Mecanismo Bifuncional de la Reacción de Evolución de Oxígeno**

Un mecanismo bifuncional de reacción de evolución de oxígeno (OER), en el cual el paso energéticamente exigente del ataque de hidróxido a una unidad de óxido metálico es facilitado por una transferencia de átomo de hidrógeno a un segundo sitio, tiene el potencial de eludir la relación de escalado. Sin embargo, el mecanismo bifuncional ha sido hasta ahora respaldado únicamente por cálculos teóricos. Aquí describimos un estudio espectroscópico Raman operando y electroquímico de dos catalizadores de OER altamente activos, FeOOH-NiOOH y hidróxido doble en capas (LDH) de NiFe. Los datos apoyan dos mecanismos distintos para los dos catalizadores: FeOOH-NiOOH opera mediante un mecanismo bifuncional donde el paso determinante de la tasa de formación del enlace O-O es el ataque de OH- en un Fe=O acoplado con una transferencia de átomo de hidrógeno a un sitio NiIII -O, mientras que el LDH de NiFe opera mediante un mecanismo convencional de cuatro pasos consecutivos de transferencia de electrones acoplada a protones. La validación experimental del mecanismo bifuncional mejora la comprensión de los catalizadores de OER.