Síntesis y Caracterización de Complejos de Ditiocarbamato de Manganeso: Nueva Evidencia de Activación de Dioígeno

(1) Antecedentes: Los compuestos de ditiocarbamato metálico han sido durante mucho tiempo objeto de investigación debido a su facilidad de formación, excelentes propiedades y aplicaciones potenciales. Sin embargo, los complejos de manganeso con ditiocarbamatos, que sepamos, nunca han sido utilizados para aplicaciones de imagenología médica. Con el objetivo de desarrollar una nueva clase de agentes mononucleares a base de manganeso(II) para aplicaciones de imagenología molecular, realizamos una investigación específica sobre la síntesis de complejos mononucleares bis-sustituidos de Mn(II) con ligandos de ditiocarbamato. (2) Métodos: Se llevaron a cabo síntesis en atmósfera abierta o inerte a diferentes relaciones molares de Mn(II) a ditiocarbamato de dietilo y se caracterizaron los productos mediante análisis de IR, EA, ESI-MS y XRD. (3) Resultados: Encontramos que solo en condiciones atmosféricas libres de oxígeno se obtiene el complejo Mn(II) MnL2, donde L = ligando de ditiocarbamato de dietilo, que además se observó que reacciona con dioígeno en estado sólido para formar el complejo superóxido intermedio Mn(III) MnL2(η2-O2). La existencia del complejo superóxido fue revelada por espectrometría de masas, y esta especie fue interpretada como un paso intermedio en la reacción que llevó al complejo bis-sustituto de Mn(II), MnL2, a transformarse en el complejo tris-sustituto de Mn(III), MnL3. Se encontró un resultado similar con el ligando L' (= bis(N-etoxietilo)ditiocarbamato). (4) Conclusiones: Encontramos que en atmósfera abierta y en solución acuosa, solo se pueden preparar complejos de ditiocarbamato de manganeso(III) de dietilo. Aquí informamos un nuevo ejemplo de un complejo de Mn(II) de molécula pequeña que activa eficientemente el dioígeno en estado sólido a través de la formación de un aducto de superóxido intermedio.