Dinámica de paquetes de onda dentro del marco de Hartree multiconfiguracional: Aspectos generales y aplicación a NOCl

La aproximación de Hartree multiconfiguracional dependiente del tiempo (MCTDH) a la ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo se prueba para un ejemplo tridimensional realista, la fotodisociación de NOCl. Se discuten en detalle las ecuaciones de trabajo del esquema MCTDH introducido anteriormente. Se presenta un esquema computacional que permite cálculos numéricos MCTDH eficientes. Este esquema se aplica a la fotodisociación de NOCl después de la excitación a la superficie S1. Los resultados se comparan con los resultados de un cálculo exacto de dinámica de paquetes de onda. Se encuentra una rápida convergencia de los resultados MCTDH hacia el resultado exacto a medida que se incrementa el número de configuraciones. Los tiempos de computación de los cálculos MCTDH son mucho más cortos que los de la calculación exacta. Incluso los cálculos MCTDH que incluyen suficientes configuraciones para una descripción totalmente convergida (cuasiexacta) requieren más de dos órdenes de magnitud menos tiempo de CPU que un cálculo exacto. Las llamadas "poblaciones naturales" que se computan junto con el paquete de onda MCTDH sirven como un control del grado de convergencia sin la necesidad de recurrir a un cálculo exacto (o más preciso).