Polímeros biodegradables y reciclables bifuncionales mediante polimerización química selectiva por apertura de anillo de un δ-lactona derivada de CO2 y butadieno

Al buscar el uso directo de CO2 para la preparación de materiales avanzados de valor añadido, la síntesis de copolímeros de CO2/olefina es muy atractiva pero desafiante. La δ-lactona 3-etilidene-6-vinyltetrahidro-2H-piran-2-ona (EVP), sintetizada por telomerización de CO2 con 1,3-butadieno, es un monómero prometedor. Sin embargo, su polimerización química selectiva por apertura de anillo (ROP) se ve obstaculizada por termodinámicas desfavorables y la polimerización competitiva de enlaces dobles C=C altamente reactivos en condiciones habituales. En este documento, informamos sobre la ROP química selectiva de EVP utilizando un catalizador binario de fosfazeno/urea, que produce exclusivamente un poliéster insaturado lineal pol (EVP)ROP, con una masa molar (Mn) de hasta 16.1 kg·mol-1 y una distribución estrecha (el contenido Ð 2 alcanza el 33 mol% (29 wt%). Se investigaron las razones de la inesperada quimioselectividad mediante cálculos de teoría de funcionales de densidad (DFT). El pol(EVP)ROP presenta dos enlaces dobles C=C colgantes por unidad repetitiva, que muestran reactividad distinta y, por lo tanto, pueden interactuar adecuadamente en funcionalizaciones secuenciales hacia la síntesis de poliésteres bifuncionales. Revelamos aquí una metodología que proporciona un acceso fácil a poliésteres bifuncionales y reciclables a partir de materias primas disponibles readily.