Complejos de dicobre con sustitución de tiometilo: intentos de reproducir la asimetría del sitio activo de las enzimas de cobre tipo 3

Resumen Dos nuevos ligandos basados en fenol dinucleantes (m‐HL SMe y p‐HL SMe) que llevan brazos colgantes que contienen piridina con un grupo SMe en una piridina (posición meta o para en relación con el átomo de nitrógeno de la piridina) han sido sintetizados. Después de la coordinación por dos iones de cobre(II), se aislaron y caracterizaron los complejos dicobre(II) correspondientes μ‐fenóxido, μ‐hidróxido por espectroscopía UV/Vis, EPR, análisis de rayos X de cristal único (para el complejo con el sustituyente SMe en la posición meta) y electroquímica. Los compuestos presentados imitan el sitio activo de las enzimas de cobre tipo 3 y, en particular, los entornos distintos de los iones de cobre. Ambos complejos son activos como catalizadores para la oxidación de 3,5‐di‐tert‐butilcatecol al respectivo quinona. Las propiedades catalíticas de los complejos dependen de la unión del sustrato, como se refleja en los valores de K M determinados para los complejos en presencia de 3,5‐dtbc y no están correlacionados directamente con las propiedades redox del centro dicobre.