Dinámica de localización electrónica ultrarrápida tras la transferencia de carga inducida por fotoexcitación

Se investigaron las dinámicas moleculares que ocurren en las etapas más tempranas tras la transferencia de carga inducida por fotoexcitación. Las mediciones de anisotropía de absorción resolutiva en el tiempo en femtosegundos sobre Ru(bpy)(3)(2+), donde bpy es 2,2'-bipiridina, revelan una dependencia temporal en soluciones de nitrilo atribuida a la deslocalización inicial del estado excitado sobre los tres ligandos, seguida por la localización de carga sobre un solo ligando. Se propone que el proceso de localización está acoplado a dinámicas de solvatación no difusivas. En contraste, las mediciones que muestrean la dinámica poblacional muestran evolución espectral asociada con el movimiento del paquete de ondas en la superficie del estado excitado que es independiente del solvente. Por lo tanto, los resultados revelan dos contribuciones importantes a la evolución de los estados de transferencia de carga en fase condensada, una que está fuertemente acoplada al entorno circundante y otra que sigue un potencial interno a la molécula.