Reactividad de radicales cetilo mediante catálisis por transferencia de átomos

La reducción de un carbonilo a un cetilo mediante un electrón permite acceder a una plataforma de reactividad con polaridad invertida para este grupo funcional fundamental. Sin embargo, la utilidad sintética del radical cetilo se ve obstaculizada por los agentes reductores fuertes necesarios para su generación, que también limitan su reactividad a mecanismos netamente reductores. Informamos sobre una estrategia para la generación y reacción neta redox-neutra de radicales cetilo. La conversión in situ de aldehídos a α-acetóxido de yodo reduce su potencial de reducción en más de 1 voltio, permitiendo un acceso más suave a los radicales cetilo correspondientes y un evento de terminación oxidativa. Al someter estos yoduros a un precatalizador de decacarbonilo de dimanganeso y a la irradiación con luz visible, un mecanismo de adición radical mediante transferencia de átomos (ATRA) proporciona una amplia gama de productos de yoduro vinílico con alta selectividad Z.