La primera ampliación de anillo de un 1-azabiciclo 1.1.0 butano a un 1-azabiciclo 2.1.1 hexano

Resumen Las reacciones de 3-fenil-1-azabiciclo 1.1.0 butano (4) con dimetil dicianofumarato ((E)-8) y dimetil dicianomaleato ((Z)-8) conducen a la misma mezcla de cis-trans-4-fenil-1-azabiciclo 2.1.1 hexano 2,3-dicarboxilatos (cis-11 y trans-11, respectivamente; Esquema 3). Este resultado de una adición cíclica formal al enlace CN central de 4 se interpreta mediante un mecanismo de reacción escalonado a través de un intermedio zwitteriónico relativamente estable 10, que podría ser interceptado por morfolina para dar un aducto 1:1:1 12, que sufre una eliminación espontánea de HCN para Yield el fumarato 13 (Esquema 4).