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Un desarrollo general de la integral de fase de Gibbs para un sistema de moléculas químicamente saturadas da ecuaciones para las propiedades termodinámicas del sistema. Las ecuaciones predicen el fenómeno habitual de condensación del gas para formar una fase condensada con una tensión superficial a temperaturas por debajo de una temperatura característica Tm. A Tm, la tensión superficial de la fase condensada es cero, y esta fase sufre un cambio discontinuo sin calor de transición. Entre Tm y la verdadera temperatura crítica Tc, existe un intervalo de volumen finito para el cual P y la energía libre de Gibbs F son independientes del volumen. Por encima de Tc, se encuentra el diagrama P—V habitual predicho por encima del punto crítico, sin volumen para el cual (∂P/∂V)T es cero.
Mayer et al. (Tue,) estudiaron esta cuestión.