Potenciales modificados en la teoría de perturbaciones de muchos cuerpos

Se realizan cálculos de teoría de perturbaciones de muchos cuerpos de la energía de correlación de pares dentro del régimen de varias expansiones finitas en conjuntos de bases tipo Slater de dos centros, utilizando una amplia variedad de potenciales modificados para la determinación de orbitales no ocupados. Para lograr una convergencia significativa, parece que la serie de perturbación debe llevarse a cabo hasta el tercer orden, utilizando denominadores desplazados para incluir contribuciones de varios diagramas de orden superior. Además, se encuentra que ciertos desplazamientos en el denominador son necesarios para asegurar que un resolvente negativo-definido acompaña el esquema de perturbación cuando se emplea un potencial modificado arbitrario. A través del tercer orden con desplazamientos en el denominador, se encuentra que los potenciales modificados bien comportados dan resultados que son equivalentes, dentro de 1 kcal/mol, a los obtenidos para energías de correlación de pares con el potencial estándar de campo autoconsistente-V^N.