Sobre la Teoría de la Cinética de Micelización

Resumen: Consideramos ciertas características generales de los procesos de agregación (micelización) en soluciones de moléculas anfifílicas, en particular, copolímeros en bloque. Demostramos que los efectos de no equilibrio pueden ser muy importantes para la micelización. En particular, mostramos que la formación de micelas a la concentración crítica de micela convencional (CMC, cc) puede ser inhibida por altas barreras de energía de activación. Esto es probable que ocurra cuando las micelas son grandes. En este caso, la agregación ocurre en realidad a concentraciones más altas, por encima de una CMC aparente, c₀. La concentración c₀ puede ser mucho mayor que la CMC de equilibrio. Por lo tanto, efectos de histéresis significativos son inherentes a los sistemas anfifílicos, ya que la formación y disociación de micelas son procesos de activación. Para aclarar aún más esta idea, consideramos la relajación de un sistema micelar después de un salto de temperatura (o un salto de otro parámetro esencial) y discutimos diferentes tiempos de relajación correspondientes a las relajaciones de los tamaños micelares y del número total de micelas. También discutimos diferentes vías cinéticas de formación y relajación de micelas y mostramos que, en ciertos casos, la contribución del gas ideal (combinatoria) a la energía libre de micela es significativa para la cinética. Tiempos de asociación y disociación de micelas vs. concentración reducida.