Ruta desencadenada por desprotonación hacia complejos heterolepticos: una búsqueda por Resonancia Magnética Nuclear de cruce de giro en mezclas multicomponentes

Una estrategia simple de "un solo frasco" para acceder a complejos heterolepticos se desbloquea mediante la desprotonación selectiva de un ligando donador de N sensible al pH antes de la complejación in situ al mezclarlo con un coligando y una sal metálica. Para una serie de bis(pirazol-3-il)piridinas (3-bpp) disustituidas por hidroxilo, se permitió la formación casi cuantitativa de complejos heterolepticos de cobalto(II) con un coligando terpiridina, incluso si estaba disponible en cantidades mínimas de otra manera, debido a la mejora en la solubilidad de 3-bpp al convertirse en su forma aniónica. Junto con los efectos de sustitución y coligando, la desprotonación/protonación reversible por una base/ácido, todo dentro de la misma solución que contiene un complejo heteroleptico, induce y modula el comportamiento de cruce de giro a través de una intrincada interacción de la fuerza del campo de ligando, efectos estéricos y disminución de la simetría debido al efecto trans inducido por desprotonación y acumulación de carga negativa en los grupos O–. Combinada con el análisis de RMN de las mezclas multicomponentes resultantes de dos ligandos, una sal metálica, un ácido y una base, la estrategia propuesta, que es transferible a otros ligandos con grupos (de)protonables, ofrece una herramienta poderosa para buscar nuevos compuestos de cruce de giro y guiar su diseño químico, por ejemplo, como sondas sensibles al pH para diagnósticos por MRI.