Exámenes de estado final y cambios químicos en espectroscopía fotoelectrónica

Las medidas espectroscópicas fotoelectrónicas de los niveles de electrones de núcleo en cationes de aislantes de la serie de transición muestran comúnmente características de ``satélites'' en las proximidades de los picos fotoelectrónicos ``principales''. En este documento, se examina sistemáticamente la relación entre las líneas principales y los satélites adyacentes para aislantes de la serie 3d. Las características espectrales se interpretan utilizando un modelo de relajación que permite la posibilidad de diferentes condiciones de apantallado de estado final del hueco fotoinducido. Se examinan tendencias sistemáticas utilizando cálculos atómicos y empleando la teoría del estado de transición para calcular las energías de remoción de electrones para átomos en entornos químicos simulados adecuadamente. Se demuestra que tanto las energías de las líneas principales como las de los satélites dependen del entorno de carga del catión, pero con diferentes grados de sensibilidad. La consecuencia es que la sensibilidad al cambio químico puede ser monitoreada en la separación observada entre la línea principal y el satélite. Las predicciones del modelo se prueban monitoreando la dependencia de las separaciones de los satélites en el estado de valencia del catión y en la electronegatividad tanto de los cationes como de los aniones ligados. Se aplican pruebas sistemáticas a aislantes de la serie 3d, pero también se discute una aplicabilidad más general del modelo de relajación.