Apilamiento π–π frente a efectos estéricos en el control de la estereoselectividad: síntesis diastereoselectiva altamente de sin‐1,2‐dialilpropilaminas

Las N-Arylarylideneaminas reaccionan con carbaniones sulfinilbenzenilos derivados de 2-(p-tolilsulfinilo)toluenos (S)-1 y (S)-2, produciendo mezclas epiméricas en C1 de derivados de 1,2-dialiletil- y 1,2-dialilpropilamina. El grupo sulfinilo controla completamente la configuración en C2 en las reacciones de (S)-2. La configuración en C1 depende de la densidad electrónica del anillo adyacente al átomo de carbono imínico, que es modulada por interacciones de apilamiento pi-pi con el anillo unido al centro carbaniónico. La estereoselectividad fue controlada modificando el carácter aceptador del anillo arilideneamina con los substituyentes apropiados, siendo posible la formación de la configuración altamente selectiva (R) en C1 por grupos donadores de electrones. Se ha demostrado que las N-(2,4,6-trimetoxifenil)arylideneaminas son materiales de partida adecuados para la preparación de (R)-1,2-dialiletil- y (1R,2S)-1,2-dialilpropilaminas (epímeros sin) de manera altamente estereoselectiva.