Dicroísmo Circular Vibracional de Moléculas Adsorbidas: BINAS en Nanopartículas de Oro

Se midieron espectros de dicroísmo circular vibracional (VCD) de nanopartículas de oro seleccionadas por tamaño y cubiertas por ambos enantiómeros de 1,1′-binafilo-2,2′-ditiol (BINAS). Los espectros de VCD de partículas cubiertas por los enantiómeros opuestos de BINAS muestran una relación de imagen especular. El espectro de VCD de BINAS adsorbido es diferente del de BINAS libre y su forma de disulfuro, pero se asemeja más a la forma de ditiol. Un análisis detallado revela que el ángulo entre los dos anillos de binafilo de BINAS está cerca de 90° para el BINAS adsorbido, similar a lo que se encuentra para la molécula libre. Los espectros de VCD son bastante insensibles al tamaño de las partículas, en contraste con los espectros de CD electrónicos, que cambian drásticamente a medida que aumenta el tamaño de la partícula. Esto indica que la característica vibracional es una propiedad local. Se utilizó un modelo de BINAS adsorbido en un clúster de Au 10 para calcular espectros de VCD. Al igual que para el BINAS libre y el disulfuro, el espectro calculado del BINAS adsorbido coincide muy bien con el medido. Esto muestra el potencial de la espectroscopía VCD para obtener una visión de la conformación de moléculas quirales adsorbidas en pequeñas partículas metálicas.