Funcionalización Altamente Ortogonal de Polímeros ADMET a Través de Reacciones Diels–Alder Inducidas por Fotón

En la presente contribución, introducimos dos estrategias para la síntesis modular de copolímeros tribloque ABC a temperatura ambiente y sin catalizador mediante reacciones Diels–Alder inducidas por fotón. Por un lado, se empleó el grupo 2-formil-3-metilfenoxi (FMP) (un precursor de fotoenol de segunda generación) para conjugaciones ortogonales de polímero a polímero utilizando acrilatos terminales de copolímeros dibloque sintetizados mediante polimerizaciones de metálesis de dienos acíclicos (ADMET) para preparar directamente copolímeros tribloque. Por otro lado, se aprovechó la reactividad disímil de 2,5-dimetilbenzofenona (fotoenol de primera generación) y el grupo FMP para sintetizar selectivamente copolímeros tribloque complejos (6.5 kDa ≤ M n ≤ 11.5 kDa, 1.16 ≤ PDI ≤ 1.30) mediante un enfoque secuencial de un solo recipiente que utiliza la extraordinaria ortogonalidad de la reacción Diels–Alder inducida por fotón. Se emplearon polímeros funcionalizados con un grupo fotoenol (segunda generación) para reacciones de conjugación con polímeros que presentan un término acrilato, mientras que se utilizaron polímeros con un grupo final de fotoenol (primera generación) para conjugaciones selectivas de polímeros funcionales de maleimide. En este contexto, se empleó la polimerización selectiva de cabeza a cola de ADMET como una metodología sencilla para la preparación de polímeros bifuncionales que tienen un acrilato terminal y un grupo final de fotoenol.