Pd-केटेलाइज्ड वायुमंडलीय ऑक्सीडेटिव अमिनेशन में उत्प्रेरक इंटरमीडिएट्स की खोज: पैलेडियम नैनोक्लस्टर्स के कई धातु इंटरैक्शन

धातु नैनोक्लस्टर्स (NCs) अपने छोटे आकार के कारण अद्वितीय गुण रखते हैं, जो उन्हें क्रॉस-कप्लिंग जैसी प्रतिक्रियाओं में उत्प्रेरक के रूप में उपयोगी बनाता है। Pd-केटेलाइज्ड ऑक्सीडेटिव अमिनेशन, जो कि हाइड्रोजन को हटाकर C–N बंधन के निर्माण को शामिल करता है, सक्रिय प्रजातियों के रूप में Pd यौगिकों का उपयोग करता है। ज्ञात है कि उत्प्रेरक परिस्थितियों में Pd NCs से Pd(0) प्रजातियों का निर्माण होता है, लेकिन परिवर्तनों में Pd NCs की सटीक भूमिका स्थापित नहीं की गई है। इस अध्ययन में, हमने 1,3-डायंस के ऑक्सीडेटिव अमिनेशन में Pd NCs के विशिष्ट गुणों की जांच की। प्रतिक्रिया ने व्यावासिक रूप से उपलब्ध 1,3-डायंस का सीधे अमिनेशन किया, जिसमें द्वितीयक सुगंधित अमाइन के साथ विविध नाइट्रोजन युक्त 1,3-डायंस प्रदान किए गए। यौगिक को नाइट्रोजन से निर्मित 1,3-डायेन-आधारित पॉलिमर प्रदान करने के लिए रेडिकल पॉलिमेराइजेशन में लागू किया गया, जिसने एलीफैटिक नाइट्रोजन से निर्मित डायेन पॉलिमर की तुलना में विभिन्न थर्मल स्थिरता दर्शाई। संश्लेषणात्मक उपयोगिता के अलावा, एक्स-रे अवशोषण सूक्ष्म संरचना और छोटे कोण एक्स-रे बिखरन विश्लेषण को मिलाकर, हमने प्रकट किया कि अमाइन और 1,3-डायंस Pd नैनोकलस्टर से धातु के वाष्पीकरण और उत्प्रेरक प्रतिक्रिया में Pd NCs के स्थिरीकरण पर प्रभाव डालते हैं। इसके अतिरिक्त, DFT गणना ने सुझाव दिया कि उत्प्रेरक इंटरमीडिएट में कई निकटवर्ती Pd परमाणु शामिल थे और σ-एलिलीकी इंटरमीडिएट के निर्माण के लिए जिम्मेदार थे, जिसे Pd यौगिकों का उपयोग करके बनाना कठिन है। ये परिणाम ऑक्सीडेटिव कपलिंग प्रतिक्रिया में अंतर्निहित घटना को समझने और Pd NCs-आधारित हाइड्रोजनेशन विकसित करने के लिए उपयोग किए जा सकते हैं।