वनियर कक्षाओं का उपयोग करके मल्टीप्लेट लिगंड-क्षेत्र सिद्धांत

हम दिखाते हैं कि कैसे पूर्ण कूलंब वर्टेक्स सहित एब इनीशियो क्लस्टर गणनाएँ स्थानीयकृत वनियर कक्षाओं के आधार में की जा सकती हैं, जो अनंत क्रिस्टल की निम्न-ऊर्जा घनत्व कार्यात्मक (स्थानीय-घनत्व अनुमान) बैंड संरचना का वर्णन करती हैं, जैसे कि संक्रमण-मेटल 3d और ऑक्सीजन 2p कक्षाएँ। हमारे 3d वनियर कक्षाओं का स्थानिक विस्तार परमाणु हार्ट्रे-फॉक कक्षाओं के लिए पाए गए के करीब है। हम लिगंड कक्षाओं को O 2p वनियर कक्षाओं के उन रैखिक संयोजनों के रूप में परिभाषित करते हैं जो चयनित क्लस्टर के लिए 3d कक्षाओं के साथ युग्मित होते हैं। लिगंड कक्षाओं का उपयोग मल्टीप्लेट लिगंड-क्षेत्र सिद्धांत गणनाओं में न्यूनतम हिल्बर्ट स्पेस की अनुमति देता है, इस प्रकार गणनात्मक लागत को काफी कम करता है। परिणामी तेजी और सरल एब इनीशियो सिद्धांत है, जो संबद्ध इंसुलेटर के स्थानीय गुणों के बारे में उपयोगी जानकारी प्रदान कर सकता है। हम NiO, MnO, और SrTiO₃ के लिए एक्स-रे अवशोषण, अव्यवस्थित एक्स-रे scattering, और फोटोइमिशन प्रयोगों के साथ परिणामों की तुलना करते हैं। हमारे एब इनीशियो पद्धति द्वारा पाए गए मल्टीप्लेट लिगंड-क्षेत्र सिद्धांत के पैरामीटर ज्ञात प्रयोगात्मक मूल्यों के साथ 10% के भीतर सहमत हैं।