निकल-कैटेलाइज्ड क्रॉस-कपलिंग ऑफ फोटोरिडॉक्स-जनित रेडिकल्स: निकल-कैटेलाइज्ड क्रॉस-कपलिंग में स्टेरियोकोन्वर्जेंस के लिए एक सामान्य रूपरेखा को उजागर करना

स्प3-हाइब्रिडाइज्ड ऑर्गनोबोरोन अभिकर्ताओं की फोटोरिडॉक्स/निकल दोहरी उत्प्रेरणा के माध्यम से क्रॉस-कपलिंग, संक्रमण-मेटल-कैटेलाइज्ड प्रक्रियाओं में अल्किलमेटलिक अभिकर्ताओं को सम्मिलित करने के लिए प्रतिक्रियाशीलता का एक नया पैराज़ाइम पेश करता है। यहां इस महत्वपूर्ण परिवर्तन के यांत्रिकी विवरणों की जांच की गई है जिसमें घनत्व कार्यात्मक सिद्धांत का उपयोग किया गया है। गणनाएँ एक नए प्रतिक्रियात्मक मार्ग को उजागर करती हैं जिसमें एक अल्किल निकेल(I) जटिल शामिल है जो Ni(0) पर अल्किल रेडिकल के जोड़ने से उत्पन्न होता है और यह पहले प्रस्तावित यांत्रिकी के साथ समानांतर कार्य करने की संभावना है। परिवर्तन के एनटियोसेलेक्टिव स्वरूप का विश्लेषण एक अप्रत्याशित रूपरेखा का पता लगाता है जिसमें एक Ni(III) मध्यवर्ती का गतिशील काइनेटीक समाधान (DKR) होता है जिसमें स्टेरियोनिर्धारण करने वाला चरण न्यूक्तीय उन्मूलन होता है। इसके अलावा, गणनाएँ सुझाव देती हैं कि DKR-आधारित स्टेरियोइण्डक्शन रूपरेखा कई अन्य स्टेरियोकोन्वर्जेंट निकल-कैटेलाइज्ड क्रॉस-कपलिंग और न्यूक्तीय कपलिंग में देखी गई स्टेरियोसेलेक्टिविटी के लिए जिम्मेदार हो सकती है।