bulky β-チオケトイミン配位子のエチルジンク複合体を用いたアルデヒド水素シリル化

新しいβ-チオケトイミン配位子H-SacNac Ar* (3)の合成を報告します。これは大きな2,6-ビス(ベンジル)−4-メチルフェニル置換基を特徴とし、エチル亜鉛複合体(SacNac Ar*)ZnEt (4)を形成します。複合体4は、PhSiH3を用いたベンズアルデヒドの水素シリル化を触媒し、特にメタノールを活性化剤として加える際に、より小さな類似体(SacNac Dipp)ZnEt2に比べて活性が向上します。この条件下で、4はモノアルコキシシラン(A)やトリアルコキシシラン(C)生成物に対して、ジアルコキシシラン生成物(B)に高い選択性を示します。密度汎関数理論計算は、メタノールによる前触媒の活性化により亜鉛アルコキシド中間体を形成し、その後PhSiH3とのσ結合メタテシスが触媒として活性な亜鉛水素化物複合体を生成するメカニズムを支持します。これらの結果は、触媒活性の調整における配位子の立体的環境やアルコールの活性化剤の役割を強調し、新しい亜鉛ベースの水素シリル化触媒の設計に関する洞察を提供します。