マグネシウムおよびカルシウムビスグアニジン酸塩：不飽和分子のハイドロボリゼーションにおける触媒活性

触媒活性のある金属錯体におけるリガンドの役割は重要である。本研究では、アルカリ土類ビスグアニジン酸塩錯体の合成と触媒挙動についての研究を紹介する。特に(iPrHN)2CNR(R= Ph, 2‐Ph2PC6H4, 2‐MeSC6H4)の三重置換グアニジンが、マグネシウムおよびカルシウムのアルキルやアミドに対しての反応性を探求した。すべての化合物は、アセトフェノンとピナコールボランのハイドロボリゼーションにおいて非常に活性があることがわかった。特に、カルシウムベースの錯体は、カルボニル化合物のハイドロボリゼーションにおいて特に効果的で、他の反応性官能基に対して顕著な化学選択性を示した。この錯体はまた、ニトリルの二重ハイドロボリゼーションに特に効果的であり、ピリジンのハイドロボラティブな脱芳香化においても中程度の活性を示した。我々の実験的およびDFT研究により、グアニジン酸塩リガンドの参加が金属と共に不飽和種およびボランの活性化に重要であるメカニズムを提案することが可能になった。