トリプルデッカー ヘキサアザマクロサイクリック ランタニウム(III) 複合体: 構造、磁気特性、および温度依存性ルミネッセンス

フッ化物アニオンと2, 6-ジホルミルピリジンおよびエチレンジアミンから派生したヘキサアザマクロサイクルの一核希土類(III)複合体との反応により、トリヌクレアール配位化合物Ln3L3 (μ2-F) 4 (NO3) 2 (NO3) 3が得られる。これらの複合体のX線結晶構造は、3つのおおよそ平行なマクロサイクリックランタニウム(III)ユニットがbis-μ2-Fブリッジで結ばれたトリプレックスタイプのカチオン性複合体を示す。Eu3L3 (μ2-F) 4 (NO3) 2 (NO3) 3·2H2OおよびTb3L3 (μ2-F) 4 (NO3) 2 (NO3) 3·3H2O複合体のフォトフィジカル特性の詳細な分析は、Eu(III)およびTb(III)誘導体のルミネッセンス強度およびルミネッセンス減衰時間の異なる温度依存性を明らかにする。平均組成Eu1.5Tb1.5L3 (μ2-F) 4 (NO3) 2 (NO3) 3·3H2Oの混合種のスペクトルは、比率測定型ルミネッセント温度計の挙動に一致する。Dy3L3 (μ2-F) 4 (NO3) 2 (NO3) 3·2H2O複合体の直流（dc）磁気感受率の測定は、Dy(III)イオン間の可能な強磁性相互作用を示唆する。この複合体の交流（ac）感受率測定は、ゼロdc場での単一分子磁石挙動を示し、磁気緩和はオルバッハメカニズムに支配され、有効なエネルギー障壁Ueff = 12.3 cm–1 (17.7 K)と前指数緩和時間τ0が7.3 × 10–6 sである。フッ化物のエクイバレント数がより多い一核マクロサイクリック複合体との同様の反応は、ポリマーLn3L3 (μ2-F) 5 (NO3) 4n 複合体を生成する。このタイプのNd(III)誘導体のX線結晶構造は、追加のフッ化物ブリッジで結ばれたトリヌクレアールユニットを示し、線状配位ポリマーを形成する。