二価の共役添加オリゴメリーゼーションによる二酸化炭素/ブタジエン由来のラクタム

求電子性および非求電子性塩基が、不飽和δ-バレロラクタム（3-エチリデン-6-ビニルテトラヒドロ-2H-ピラン-2-オン）（1）の二価オリゴメリーゼーションに使用されました。1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デック-5-エン（TBD）との画期的な発見と比較すると、不飽和ラクタムは、グアニジン、ジシラザン、そしてホスファゼンと、高い生成性と活動性で反応し、最大382 h–1の回転頻度で完全変換に達します。さらに、ホスファゼンとNaHMDSを使用した反応は、溶媒とバルクモノマーの両方で1 mol %の触媒負荷において、室温で活性でした。1H、13C、FTIR、MALDI-MS、タンデム質量分析（MS/MS）、およびイオン移動質量分析（IM-MS）による反応生成物の特性評価により、反応条件および有機触媒塩基の求電子性に依存した微細構造の違いが明らかになりました。ホスファゼン触媒による反応から生成された生成物は、選択的ビニログous 1,4-共役添加と整合しているのに対し、TBDでは共役添加および環開裂メカニズムの両方が観察されます。DSCは、これらの微細構造が−18から80 °CのTg範囲を持つように調整可能であることを示し、SECおよびMALDI-MSは、低分子量オリゴマー（748–5949 g/mol）のみが形成されることを示しています。これらの結果から、環開裂反応性に対して選択的にビニログous 1,4-共役添加経路を好むアプローチが得られます。