相乗効果を持つパラジウム/銅触媒による1,3-ジエンの1,4-二官能化と1,5-非隣接ステレオセンターの立体分岐構築

要約 単一の触媒プロセスを通じて2つの遠位ステレオセンターを構築することは、有機合成において大きな関心を集めています。1,3-または1,4-ステレオセンターの立体分岐的な調製に関する成功報告はあるものの、より困難な1,5-非隣接ステレオセンターは、立体分岐的な方法で達成されたことはありません。本研究では、1,3-ジエンの1,4-二官能化反応のための相乗的なパラジウム/銅触媒を説明し、1,5-非隣接四級ステレオセンターへのアクセスを提供します。2つの触媒のそれぞれが新しく形成されたステレオセンターの1つを独自に制御することで、適切なキラル触媒の組み合わせを選ぶことによって、生成物のすべての4つのジアステレオマーの立体分岐合成が容易に達成されました。実験的および計算的研究は、Heck/Tsuji–Trostカスケード反応を含むメカニズムを支持し、立体選択性の起源が解明されました。