オレフィンの光酵素的水素化アルキル化を介したα-クロロアミドの非対称合成

オレフィンの光酵素的な分子間水素化アルキル化は、ラジカル終結中に形成されるキラル中心に対して非常にエナンチオ選択的ですが、C–C結合形成のイベントで設定された中心に対しては選択性が低いです。本研究では、α,α-ジクロロアミドとアルケンの結合を触媒するフラビン依存性「エネ」還元酵素の進化を報告し、良好な収率と優れた化学及び立体選択性でα-クロロアミドを得ました。これらの生成物は、医薬的に価値のあるモチーフの合成において中心的な役割を果たすことができます。機構研究は、ラジカル形成がタンパク質によってテンプレート化された電荷移動複合体を励起することによって発生することを示しています。電荷移動複合体内の分子の向きを正確に制御することが、観察された立体選択性の原因である可能性があります。この研究は、光酵素的触媒を使用して調製されることができるモチーフの種類を拡大します。