ペリ-アルキニル化による多環芳香族炭化水素の合成

開放構造を持つ多環芳香族炭化水素（PAH）は、その特異な電子的、光学的、磁気的特性により、エレクトロルミネッセントデバイス、半導体、リチウムイオンバッテリー、およびその他の材料科学の分野で一般的に使用されています。ゼトレンとその誘導体はPAHの一意なサブクラスを表しており、ナフタレンまたはアントラセンの2ユニットが1つ以上のブタジエン結合で結合した化合物として概念化することができます。これにより、垂直または水平なπの拡張を持つ化合物が生成されます。しかし、これらの化合物は、少なくとも部分的に開放構造特性を示す一方で、酸化に対して脆弱であるため、合成と実用化が複雑になります。私たちは、ピレンに基づくゼトレン誘導体を合成する可能性に興味を持ちました。パラジウムまたはニッケルによるホモジメリゼーション戦略は、その単純さから特に魅力的であるため、このアプローチを用いてゼトレンを合成しようと決定しました。しかし、この反応の前駆体の合成はこれまで公表されていません。この文脈の中で、私たちはRh(III)触媒によるカルバマート駆動のペリ-アルキニル化を用いて重要な前駆体を調製し、パラジウム触媒による重合反応を用いて一連のゼトレン誘導体を合成しました。さらに、カッツの修正光環化およびその後のショール環化を用いてオクタベンゾバレンの誘導体も合成することができました。最後に、スズキカップリングおよびブレンステッド酸触媒による環化を介してヘキサセノヘキサセンの合成のためのジケトン前駆体を合成しました。